磷腈阻燃劑種類繁多,根據(jù)化學結(jié)構(gòu)可分為環(huán)狀磷腈、線性聚磷腈和功能化衍生物三大類,每類又因取代基不同而具有獨特性能。以下是主要類型及代表性產(chǎn)品:1.環(huán)狀磷腈(小分子型)以六元環(huán)(三聚體)或八元環(huán)(四聚體)為主,側(cè)基可調(diào),阻燃效率高。(1)六氯環(huán)三磷腈(HCCP,(NPCl?)?)特點:基礎(chǔ)原料,活性高,需進一步修飾。應(yīng)用:合成其他磷腈阻燃劑的中間體。(2)六苯氧基環(huán)三磷腈(HPCP,(NP(OPh)?)?)特點:熱穩(wěn)定好(分解溫度>300℃),無鹵。應(yīng)用:環(huán)氧樹脂、PC/ABS合金(如日本大?;瘜WSPS-100)。(3)氨基取代環(huán)磷腈(如六(4-氨基苯氧基)環(huán)三磷腈)特點:反應(yīng)性氨基,可參與聚合物交聯(lián)。應(yīng)用:阻燃聚酰亞胺薄膜、復(fù)合材料。(4)含磷/氮復(fù)合基團衍生物示例:六(對-二乙基氨基膦酸酯)環(huán)三磷腈。作用:增強成炭性和氣相阻燃協(xié)同效應(yīng)。磷腈阻燃劑在特種服裝中用于提高對高溫環(huán)境的防護。廣東磷睛磷腈阻燃劑聯(lián)系方式
朱中路[28]合成了六間苯二胺環(huán)三磷腈、六二苯氨基脲環(huán)三磷腈和六苯基脲環(huán)三磷腈,并將它們用于阻燃聚丙烯(PP).當它們的添加量均為30%時,阻燃PP氧指數(shù)分別為25.3%、24.1%和23.7%,且均達到UL94V-1級;掃描電子顯微鏡(SEM)顯示,在熱降解過程中阻燃PP表面形成了穩(wěn)定的、絕熱的泡沫炭層,因而阻燃效果良好.王君[29]設(shè)計并合成了六(1-氧代-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷-4-亞甲基)環(huán)三磷腈(PE***,圖4),熱重分析表明,PE***在空氣和氮氣中都表現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性及膨脹成炭能力.當PE***在PP中的添加量為25%時,材料的LOI值能達到29.5%,且能通過UL94V-2級.山西SPV磷腈阻燃劑服務(wù)阻燃劑有鹵系(一般為溴系);無機的氫氧化鎂、氫氧化鋁;磷系,紅磷等;氮系MCA、MA等及有機硅系。
于賽男等[18]制備了一系列苯氧基磷腈混合物并將其用于PC/ABS合金體系中進行阻燃.所制得的苯氧基磷腈混合物熱穩(wěn)定性優(yōu)良,初始分解溫度達300℃以上,添加12%到PC/ABS體系就能通過UL94V-0級.除了在磷腈?zhèn)然氡窖趸扰cABS相容性較好的基團外,研究者還在磷腈的側(cè)基引入一些具有阻燃性能的基團,制備出阻燃性能優(yōu)良的磷腈衍生物,并將其用于ABS的阻燃改性中.龔大春等[19]在其**中提到一種含環(huán)三磷腈結(jié)構(gòu)氧雜膦菲阻燃劑(結(jié)構(gòu)式見圖3),并將其作為磷氮協(xié)同阻燃劑添加到環(huán)氧樹脂、聚氨酯、ABS中.發(fā)現(xiàn)20%的添加量可使環(huán)氧樹脂的LOI值達到39.2%,并通過UL94V-0級;15%的添加量可使聚氨酯的LOI值達到39.5%,UL94V-0級;12%的添加量就可使阻燃ABS樹脂的LOI值提高至39.7%,且能通過UL94V-0級.
警惕危害近日,一篇題為《有毒阻燃劑陰影逼向中國》的文章引起各方關(guān)注。該文介紹,阻燃劑十溴二苯醚可能正在威脅人類健康;一些歐美國家已禁止或限制使用溴系阻燃劑,而中國正成為溴系阻燃劑在世界范圍內(nèi)增長**快的國家。那么,究竟什么是十溴二苯醚?它會給人體帶來怎樣的危害?通過長期的對比研究,美國學者發(fā)現(xiàn)在同一人群中,體內(nèi)十溴聯(lián)苯醚同系物含量在逐年增加;在人類應(yīng)用十溴聯(lián)苯醚的30年內(nèi),十溴聯(lián)苯醚在人體內(nèi)的水平已經(jīng)增長了100多倍。磷腈阻燃劑在醫(yī)療設(shè)備中用于保護患者和設(shè)備免受火災(zāi)。
3.功能化磷腈衍生物商品(1)美國Albemarle(雅寶)商品名:Reofos®系列復(fù)配磷腈-磷酸酯,用于阻燃聚氨酯泡沫。(2)德國朗盛(Lanxess)商品名:Levagard®系列磷腈-三嗪雜化阻燃劑,適用于電子器件封裝。(3)中國杭州捷爾思阻燃科技商品名:JRS-PN系列納米磷腈/蒙脫土復(fù)合材料,用于阻燃涂料、紡織品。4.特殊用途磷腈商品(1)含氟磷腈(鋰電池領(lǐng)域)商品名:HCCP-F(六氟環(huán)三磷腈)廠商:中國湖北興發(fā)集團應(yīng)用:鋰電電解液添加劑(提升熱安全性)。(2)生物基磷腈(環(huán)保型)商品名:BioPhos®PN廠商:荷蘭DSM(帝斯曼)特性:以植物衍生物為原料,可降解。5.選擇建議電子電器:優(yōu)先選SPS-100(Otsuka)或FR-100(鑫烯)。新能源電池:含氟磷腈(HCCP-F)或聚磷腈涂層(LPP系列)。紡織品/泡沫:反應(yīng)型磷腈(如FR-200)或復(fù)配型(Reofos®)。用氫氧化鎂等阻燃優(yōu)點是環(huán)保性好,不釋放煙霧,不產(chǎn)生有害和有爭議的氣體,成本低廉。山西SPV磷腈阻燃劑服務(wù)
磷腈阻燃劑通過在反應(yīng)過程中釋放磷酸鹽來壓制火焰的蔓延。廣東磷睛磷腈阻燃劑聯(lián)系方式
(1)制備能與環(huán)氧樹脂基體反應(yīng)的磷腈化合物.以羥基為端基的環(huán)三磷腈衍生物為阻燃劑改性環(huán)氧樹脂,利用端羥基與環(huán)氧樹脂的反應(yīng)在環(huán)氧樹脂上引入阻燃官能團.六(對羥基苯氧基)環(huán)三磷腈(PN-OH)是比較典型的**.將其用于環(huán)氧樹脂的阻燃改性中,得到了很好的阻燃效果[1,2].阻燃環(huán)氧樹脂的600℃殘?zhí)柯蚀笥?0%,極限氧指數(shù)值(LOI)高于30%,垂直燃燒等級達UL94V-0級別,耐熱性能和阻燃性能明顯優(yōu)于Epon828型環(huán)氧.環(huán)氧樹脂的制備過程要加入不同的固化劑,磷腈阻燃劑與不同的固化劑結(jié)合使用阻燃效果也不同.這是由于有些固化劑含有較高的N元素組分(如雙氰胺),P、N元素在燃燒過程中具有協(xié)同作用.廣東磷睛磷腈阻燃劑聯(lián)系方式