三甲基氫醌,即2,3,5-三甲基對(duì)苯二酚(TMHQ),白色或類(lèi)白色晶體,是工業(yè)合成維生素E的重要中間體,可與異植醇縮合生產(chǎn)維生素E。另外,三甲基氫醌也可用于其他有機(jī)合成中間體。三甲基氫醌的整個(gè)工藝包含三步反應(yīng):第一步,間甲酚與甲醇反應(yīng)合成出2,3,6-三甲基苯酚,反應(yīng)轉(zhuǎn)化率超過(guò)95%,選擇性≥85%;第二步,2,3,6-三甲基苯酚與氧氣/空氣反應(yīng)得到2,3,6-三甲基對(duì)苯醌,單程反應(yīng)收率≥75%;第三步,2,3,6-三甲基對(duì)苯醌經(jīng)加氫還原后得到三甲基氫醌,單程反應(yīng)收率≥90%。三甲基氫醌直接氧化法:直接以TMP為原料制備TMBQ,其工藝簡(jiǎn)單,過(guò)程易于控制,便于規(guī)?;a(chǎn)。長(zhǎng)沙求購(gòu)三甲基氫醌TMHO
甲基氫醌是2,3,6-三甲基苯酚(TMP)的直接羥基化。它通常是以H2O2作為氧化劑和自制催化劑進(jìn)行。然而,TMP的轉(zhuǎn)化率通常卻低于40%。另外,還有采用一些三甲基苯酚的生物催化羥化方法來(lái)合成TMHQ的工藝已經(jīng)取得關(guān)注。其次,是使用異佛爾酮制備。以異佛爾酮為起始原料,工藝較為復(fù)雜,包括異構(gòu)化,水解,轉(zhuǎn)位等。第三,是還原2,3,5-三甲基苯醌(TMBQ)。TMBQ可以通過(guò)Na2S2O4 或通過(guò)催化氫化來(lái)還原。但是存在缺點(diǎn),例如低產(chǎn)量,嚴(yán)重污染和大量廢水,導(dǎo)致Na2S2O4還原過(guò)程逐步淘汰。溶于熱水,受熱或暴露于空氣中易氧化變色。成都三甲基氫醌乙酸酯和異植物醇三甲基氫醌是工業(yè)合成維生素E 的重要中間體,可與異植醇縮合生產(chǎn)維生素E。
三甲基氫醌微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚,熔點(diǎn):168.5~170.2℃。產(chǎn)品貯運(yùn):貯存于陰涼、干燥處。按二類(lèi)危險(xiǎn)品進(jìn)行運(yùn)輸。使用LBA(商業(yè)混合溶劑)作為溶劑,以Pd/C為催化劑將2,3,5-三甲基苯醌(TMBQ)催化氫化成三甲基氫醌(TMHQ)的高效、綠色工藝。并研究了重要的反應(yīng)參數(shù)(例如溫度,催化劑負(fù)載,TMBQ的初始濃度,氫氣壓力和攪拌速度)以獲得較佳工藝條件。其中通過(guò)高效液相色譜法(HPLC)分析,TMHQ的氫化摩爾產(chǎn)率為99.4%。也可通過(guò)水蒸汽蒸餾回收溶劑,且分離得到的TMHQ總摩爾產(chǎn)率可達(dá)96.7%。
偏三甲苯氧化反應(yīng)的技術(shù)關(guān)鍵是氧化劑和催化劑的選取,這是造成TMBQ的產(chǎn)率以及后續(xù)的分離存在較大差異的主要原因。陳紅等以HO-CHCOOH-HSO。為氧化體系,在70℃下反應(yīng)3h后得到TMBQ,TMBQ的純度可達(dá)92.3%,但收率只為―11%。劉春艷等以復(fù)合鐵鹵化絡(luò)合物為催化體系,H0為氧化劑,石油醚為有機(jī)溶劑,在40℃反應(yīng)4 h,當(dāng)催化劑用量占偏三甲苯摩爾投料量的4倍時(shí),所得TMBQ的產(chǎn)率為83.2%。此工藝產(chǎn)率雖然較高但催化劑制備工藝較復(fù)雜,成本較高。李歲黨等用y-Al;O,作催化劑,以乙酸為溶劑,HO,為氧化劑,TMBQ的收率可達(dá)到59.7%。此方法采用的溶劑溫和,催化劑較易制備且價(jià)廉,有較大的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。但原料的轉(zhuǎn)化率和收率都較低,分別為45%和35%。三甲基氫醌的物性數(shù)據(jù):性狀:白色針狀結(jié)晶。
三甲基氫醌,即2, 3, 5-三甲基對(duì)苯二酚(TMHQ),是合成VE 的必需中間體,但是由于缺乏主要制造技術(shù),國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上的TMHQ嚴(yán)重依賴(lài)進(jìn)口。為了打破國(guó)外技術(shù)對(duì)國(guó)內(nèi)TMHQ市場(chǎng)的壟斷,本項(xiàng)目以間甲酚為原料,甲醇作甲基化劑,在一種新型催化劑作用下可以高選擇性的將間甲酚轉(zhuǎn)化為2,3,6-三甲基苯酚。然后以2, 3, 6-三甲基苯酚為原料,氧氣/空氣作為氧化劑,在一種新型催化劑作用下可以高選擇性的將2, 3, 6-三甲基苯酚氧化為2, 3, 6-三甲基對(duì)苯醌。2, 3, 6-三甲基對(duì)苯醌經(jīng)加氫還原后得到三甲基氫醌。本技術(shù)的指標(biāo)與國(guó)外企業(yè)相當(dāng),并且產(chǎn)物分離簡(jiǎn)單,產(chǎn)品成本也明顯下降。 人體缺乏三甲基氫醌會(huì)直接影響生殖、肌肉、循環(huán)、骨骼和神經(jīng)等系統(tǒng)的正常功能。武漢三甲基氫醌單乙酸酯
三甲基氫醌催化劑優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)活性很高。長(zhǎng)沙求購(gòu)三甲基氫醌TMHO
目前,我國(guó)三甲基氫醌主要是人用醫(yī)藥品,每年消費(fèi)量<1.5萬(wàn)噸, 人均用量只為西方國(guó)家的一個(gè)零頭。在其它方面的用量則更少,這意味著三甲基氫醌在我國(guó)蘊(yùn)含著巨大的商機(jī),至少在三方面市場(chǎng)潛力很大:1)保健品方面:隨著我國(guó)人民生活水平的提高, 保健食品將持續(xù)走俏, 三甲基氫醌作為實(shí)實(shí)在在的營(yíng)養(yǎng)保健品,將逐步被大眾接受,步入百姓生活中;2)美容方面:三甲基氫醌對(duì)皮膚的美容保養(yǎng)效果是肯定的, 國(guó)外各大公司的高、中檔護(hù)膚美容用品都將三甲基氫醌作為重要添加劑,這方面的市場(chǎng)潛力也很大;3)飼料添加劑:目前國(guó)外三甲基氫醌用在飼料添加劑的量占總用量的40 %左右, 而我國(guó)用量很少。隨著我國(guó)人民生活水平的提高, 食品結(jié)構(gòu)的調(diào)整, 養(yǎng)殖業(yè)必將有大的發(fā)展, 今后我國(guó)飼料添加劑中三甲基氫醌的需求量將是巨大的。長(zhǎng)沙求購(gòu)三甲基氫醌TMHO
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