全球80%以上的維生素E為化學(xué)全合成品，主要生產(chǎn)方式為2,3,5-三甲基氫醌（以下簡(jiǎn)稱(chēng)“三甲基氫醌”）（主環(huán)）和異植物醇（支鏈）兩種中間體以“一步縮合法”合成（圖2），收率高達(dá)95%以上，基本已經(jīng)沒(méi)有提升的空間。三甲基氫醌和異植物醇的合成工藝直接影響維生素E產(chǎn)品的收率和質(zhì)量。根據(jù)原料的價(jià)格水平和供應(yīng)量的大小，制備三甲基氫醌和異植物醇有許多不同的合成路線(xiàn)可供選擇，這也提高了整條路線(xiàn)抗御風(fēng)險(xiǎn)的能力。三甲基氫醌為白色針狀結(jié)晶，在維生素E結(jié)構(gòu)中提供主環(huán)。根據(jù)原料的不同它的制備方法可大致分為巴豆醛法、偏三甲苯法、間甲苯酚法、叔丁基苯酚法、苯酚法、對(duì)二甲苯法、異佛爾酮法等。三甲基氫醌沸點(diǎn)53℃。三甲基氫醌乙酸酯和異植物醇

三甲基氫醌，即2,3,5-三甲基對(duì)苯二酚（TMHQ），白色或類(lèi)白色晶體，是工業(yè)合成維生素E的重要中間體，可與異植醇縮合生產(chǎn)維生素E。另外，三甲基氫醌也可用于其他有機(jī)合成中間體。三甲基氫醌的整個(gè)工藝包含三步反應(yīng)：第一步，間甲酚與甲醇反應(yīng)合成出2,3,6-三甲基苯酚，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率超過(guò)95%，選擇性≥85%；第二步，2,3,6-三甲基苯酚與氧氣/空氣反應(yīng)得到2,3,6-三甲基對(duì)苯醌，單程反應(yīng)收率≥75%；第三步，2,3,6-三甲基對(duì)苯醌經(jīng)加氫還原后得到三甲基氫醌，單程反應(yīng)收率≥90%。石家莊三甲基氫醌磺化反應(yīng)產(chǎn)品貯運(yùn)：貯存于陰涼、干燥處。

維生素E是生育酚類(lèi)化合物的總稱(chēng)，又稱(chēng)生育酚、生殖維生素、抗不孕維生素等，外觀(guān)呈金黃色或淡黃色粘稠油狀液，具有溫和、特殊的氣味和味道，相對(duì)密度0.947-0.955，遇空氣及光易發(fā)生氧化而變成暗紅色，可與植物曲混溶，易溶于乙醇，幾乎不溶于水，為脂溶性抗氧劑。商品可分為天然和合成兩類(lèi)。維生素E較常用的是其醋化物，其制劑可分為油劑和粉劑。近年來(lái)人們對(duì)三甲基氫醌的醫(yī)用功能和作用研究進(jìn)展非常迅速，三甲基氫醌作為細(xì)胞內(nèi)抗氧劑，能抑制在各種細(xì)胞和組織內(nèi)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)，特別能夠保護(hù)細(xì)胞膜，使之免受不飽和醋類(lèi)化合物過(guò)氧化產(chǎn)生的自由基的侵襲。研究表明，人體缺乏三甲基氫醌會(huì)直接影響生殖、肌肉、循環(huán)、骨骼和神經(jīng)等系統(tǒng)的正常功能，三甲基氫醌還能夠減輕各種有毒物質(zhì)對(duì)人體的侵害。在醫(yī)藥工業(yè)中，維生素E作為降低心臟病發(fā)生、減輕腸道慢性炎癥、延緩衰老的藥物使用，同時(shí)還可避免人體肺大出血、肝壞死、腎病變和肌酸尿素等病癥，增強(qiáng)抵抗力。醫(yī)藥對(duì)三甲基氫醌需求量近年來(lái)的增長(zhǎng)較快。

2,3,6_三甲基苯酚的合成工藝有苯酚路線(xiàn)、乙酸（4 -甲基-3 -羰基）-6_己酯 路線(xiàn)、二甲氨基-乙烯基甲基酮路線(xiàn)、β-甲基丙烯醛路線(xiàn)和間甲酚路線(xiàn)、2,5_二甲基路線(xiàn) 6種。適應(yīng)工業(yè)化生產(chǎn)的有三種：一是目前國(guó)內(nèi)外普遍采用的合成技術(shù)是以間甲酚為原料， 甲醇為甲基化劑，在含貴金屬的鐵系催化劑存在下，進(jìn)行了氣固相反應(yīng)一步合成2, 3,6-三甲 基苯酚。涉及這條路線(xiàn)的技術(shù)很多，如US4406824、JP5557531、FR2329812、GB2089343A、 CN1229782A等。二是以2,5_二甲酚為原料，甲醇為甲基化劑，在含貴金屬的鐵系催化劑作 用下合成2,3,6-三甲基苯酚。三甲基氫醌作為細(xì)胞內(nèi)抗氧劑，能抑制在各種細(xì)胞和組織內(nèi)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)。

將原料異佛爾酮氧化得到氧代異佛爾酮，然后氧代異佛爾酮?；嘏诺玫饺谆鶜漉?，再將三甲基氫醌二=酯水解即得三甲基氫醌，首先將原料異佛爾酮轉(zhuǎn)變成異佛爾酮的烯醇異構(gòu)體酯化物，然后異佛爾酮的烯醇異構(gòu)體轉(zhuǎn)變成酮代異佛爾酮的單酯化物，再將酮代異佛爾酮的單酯化物轉(zhuǎn)變成二酯化物，接著水解即得三甲基氫醌。三甲基氫醌的合成路線(xiàn)：三甲基苯醌路線(xiàn)合成三甲基氫醌，根據(jù)原料以及反應(yīng)中間產(chǎn)物的種類(lèi)，可將TMBQ的生產(chǎn)工藝分為三大類(lèi)，即偏三甲苯法(TMB)、均三甲酚法、2.3，6三甲基苯酚(TMP)法。三甲基氫醌分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)：摩爾折射率：44.49。山西2 3 5三甲基氫醌二酯

溶于熱水，受熱或暴露于空氣中易氧化變色。三甲基氫醌乙酸酯和異植物醇

在典型的三甲基氫醌方法中，將LBA（300mL），TMBQ（30g）和Pd/C催化劑（0.71g）加入KCFD05-10高壓釜中，并在室溫下用氫氣（0.3MPa）反復(fù)吹掃。通過(guò)控制內(nèi)部盤(pán)管中的加熱速率和冷卻水的流速，將反應(yīng)溫度保持在90℃，攪拌速度控制在800rpm，并通過(guò)間歇地供應(yīng)氫氣來(lái)控制氫氣壓力在0.5和0.6MPa之間。當(dāng)氫氣壓力在沒(méi)有供應(yīng)氫氣的情況下保持不變10min時(shí)，認(rèn)為反應(yīng)已經(jīng)完成。將反應(yīng)混合物在90℃下保溫30min后，過(guò)濾以除去催化劑。將濾液在180℃下蒸餾除去70-80%的溶劑，然后加入120g水。目前國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)對(duì)維生素E的需求量急劇增加。三甲基氫醌乙酸酯和異植物醇

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