氫化反應的第1步是三甲基氫醌分子和氫原子在催化劑表面上的平衡吸附。第2步是第1次加入活化氫以形成過渡態(tài)A-Pd(物質A是4-羥基-2,3,6-三甲基-2,5-環(huán)己二烯酮的自由基中間體)。然后,物質A從催化劑表面解吸并迅速異構化成更穩(wěn)定的物質B(TMHQ的自由基中間體),其含有苯基結構的電子共軛。驅動力使得從A到B的異構化反應非常有效,這有助于解釋觀察到的高加氫產(chǎn)率。第二次向物質B中加入活化氫導致產(chǎn)物TMHQ的形成。然后,產(chǎn)物從催化劑表面解吸并完成該催化循環(huán)。還原反應較容易實現(xiàn),其還原方法主要有兩類,即化學還原法和催化加氫還原法。武漢2 3 5 三甲基氫醌
值得注意的是,在較低的70℃溫度下,加氫速度減慢,反應時間隨著反應溫度從70℃提高到80℃而明顯縮短,隨著溫度從80℃提高到110℃,所需的反應時間幾乎沒有變化。反應體系的溫度在某種程度上是分子動能的度量。反應溫度的升高通常會導致更高能的分子和碰撞,特別是在這里它促進了建議機制中的解吸步驟。考慮到氫化產(chǎn)率和反應時間,加氫反應的適宜溫度為90℃。催化劑負載的影響:當催化劑負載量從0.6%w/w(0.53g)變化到1.0%w/w(0.88g)時,三甲基氫醌的轉化率幾乎沒有變化。三甲基對氫醌供貨企業(yè)微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。
三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)為黃色針狀結晶,熔點32℃(38-29.5℃),沸點53℃。在三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)的汽油(或石油醚)溶液中,攪拌下加入保險粉溶液,室溫攪拌3h,過濾,濾餅用0.5%保險粉溶液洗滌,干燥,得三甲基對苯二酚。溶解性:溶于乙醇等極性溶劑,微溶于冷水、石油醚、苯等溶劑,溶于熱水,受熱或暴露于空氣中易氧化變色。對水是危害的,不要讓該產(chǎn)品接觸地下水,水道污水系統(tǒng),即使是小量該產(chǎn)品滲入地下水也會對飲用水造成危害,對水中有機物質有毒。
合成方法:1,2,4-三甲苯經(jīng)磺化、硝化、還原、氧化得到三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)([935-92-2])。2,3,5-三甲基對苯二=醌為黃色針狀結晶,熔點32℃(38-29.5C),沸點53C。上述步驟生產(chǎn)的產(chǎn)品,一般得到石油醚或汽油的溶液。在三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)的汽油(或石油醚)溶液中,攪拌下加入保險粉溶液,室溫攪拌3h,過濾,濾餅用0.5%保險粉溶液洗滌,干燥,得三甲基對苯二酚。三甲基氫醌基本情況簡介:三甲基氫醌(TMHQ)作為合成維生素E的重要中間體,其國內(nèi)來源不足,目前60%依賴進口,因此合成TMHQ具有較大的應用價值和較高的經(jīng)濟效益。異丙基偏三甲苯法:原料5-異丙基偏三甲苯是通過偏三甲苯與丙烯烷基化反應獲得的。
0.10g/mL的三甲基氫醌適合于該工藝。氫氣壓力的影響:當氫氣壓力從0.4MPa增加到0.8MPa時,TMBQ的轉化率和反應時間幾乎沒有變化。觀察到TMHQ的氫化產(chǎn)率先升高后降低。氫化產(chǎn)率的峰值出現(xiàn)在0.6MPa的氫氣壓力下。氫氣壓力對于氫氣在反應體系中的溶解度和所提出機理的吸附步驟是必不可少的。當氫氣壓力低時,反應速度變慢。在一定范圍內(nèi),氫氣壓力的升高將有利于氫分子的擴散和吸附。然而,當壓力升高到較高水平時,壓力對反應速率的積極影響將不會很明顯。合成方法:1,2,4-三甲苯經(jīng)磺化、硝化、還原、氧化得到三甲基氫醌。湖南三甲基氫醌生產(chǎn)工藝
三甲基氫醌的未來市場并不會處于飽和狀態(tài)。武漢2 3 5 三甲基氫醌
三甲基氫醌的加氫收率先升高后略有下降。較高負載量的催化劑能夠通過促進氫化和壓制去甲基化反應來增加TMHQ產(chǎn)率。隨著催化劑負載的增加,通過Pd活性位點的增加促進了吸附。然而,較高的催化活性可能會引起由于苯基的氫化而導致選擇性降低。較高量的催化劑將帶來更高的反應速率和更短的反應時間。觀察到當催化劑負載量從0.71g變化到0.88g時,反應時間幾乎沒有減少。但是,由于使用貴金屬催化劑,Pd/C用量的增加將極大地提高生產(chǎn)成本。因此,催化劑負載量為0.71g是合適的。武漢2 3 5 三甲基氫醌
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