甲基四氫呋喃的有機(jī)合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)與選擇的思索:路線(xiàn)的設(shè)計(jì)與選擇是有機(jī)合成中很重要的一環(huán),由此可以看出有機(jī)合成人員的基本功和知識(shí)的豐富性與靈活的頭腦。一般情況下,2-甲基四氫呋喃生產(chǎn)廠(chǎng)家山東一諾生物認(rèn)為合成路線(xiàn)的選擇與設(shè)計(jì)表示了一個(gè)人的合成水平和素質(zhì)。合成路線(xiàn)的選擇與設(shè)計(jì)應(yīng)該以得到目標(biāo)化合物的目的為原則,如果以工業(yè)生產(chǎn)為目的,則合成路線(xiàn)的選擇與設(shè)計(jì)應(yīng)該以計(jì)算出的和實(shí)際結(jié)果得到的合成成本較低為原則。如果得到的目標(biāo)化合物是以發(fā)表論文為目的,則合成路線(xiàn)的選擇與設(shè)計(jì)則有不同的原則。設(shè)計(jì)的路線(xiàn)應(yīng)盡量具有創(chuàng)造性,具有新的思想,所用的試劑應(yīng)該是新穎的,反應(yīng)條件是創(chuàng)新的,這時(shí)考慮的主要問(wèn)題不是合成成本的問(wèn)題,而應(yīng)該是合成中的創(chuàng)造性問(wèn)題。甲基四氫呋喃可以用于有機(jī)合成中的加成-環(huán)化-縮合反應(yīng)。浙江3 氨基甲基四氫呋喃
甲基四氫呋喃其制備方法是以糠醛為原料,以磷酸硅藻土為催化劑,在加壓下直接水合成甲基四氫呋喃。其工藝是將糠醛和水分別加壓到2.03MPa,并預(yù)熱至200℃,混合后進(jìn)入反應(yīng)器,進(jìn)行水合反應(yīng),反應(yīng)器內(nèi)裝有磷酸硅藻土催化劑,反應(yīng)溫度為95℃,壓力為2.03MPa,水與糠醛的摩爾比為0.7∶1,糠醛轉(zhuǎn)化率為5.2%,選擇性為99%,反應(yīng)氣體經(jīng)中和和換熱后送到高壓冷卻器和高壓分離器,氣相中的甲基四氫呋喃在回收塔中用無(wú)鹽水噴淋回收,未反應(yīng)的氣體經(jīng)循環(huán)壓縮機(jī)循環(huán)使用。該反應(yīng)是使一些非環(huán)狀烯醇在羥汞化-脫汞化反應(yīng)中,發(fā)生分子內(nèi)Markovikov反應(yīng)生成環(huán)醚(GlasHemDrusBeograd,1980,45(11):497~506.)。重慶2 5二羥甲基四氫呋喃甲基四氫呋喃可以用于有機(jī)合成中的氧化反應(yīng)。
甲基四氫呋喃可批量生產(chǎn):甲基四氫呋喃必須有足夠的批量和儲(chǔ)備,以滿(mǎn)足測(cè)量工作對(duì)甲基四氫呋喃的實(shí)際需要。尤其二級(jí)(即工作級(jí))甲基四氫呋喃,直接用于現(xiàn)場(chǎng)分析測(cè)量,需求量很大。對(duì)于性能比較穩(wěn)定的金屬、巖石、礦石等類(lèi)甲基四氫呋喃,一批的制備量好能滿(mǎn)足現(xiàn)場(chǎng)分析測(cè)量5~10年的使用量。具有與被測(cè)物質(zhì)相近的組成和特性使用甲基四氫呋喃確定待測(cè)物質(zhì)的量值時(shí)。為去除由于甲基四氫呋喃與待測(cè)物質(zhì)兩者在基體材質(zhì)和測(cè)量范圍上的不同而帶來(lái)的系統(tǒng)影響,研制者應(yīng)選擇與待測(cè)物質(zhì)性質(zhì)和組成相近似的物質(zhì)作為甲基四氫呋喃的候選物。生產(chǎn)方法:由糠醛(或糠醇)催化加氫制。
甲基四氫呋喃的生產(chǎn)方法有:1,4-丁二醇脫水環(huán)化法。其工藝過(guò)程為:向反應(yīng)器中加入1087kg22%的硫酸水溶液,在100℃以110kg/h的速度加入1,4-丁二醇,塔頂溫度維持在80℃,以大約110kg/h的速度從塔頂?shù)玫胶?0%甲基四氫呋喃的水溶液。加入50t1,4-丁二醇后,從反應(yīng)器中排除約70kg焦質(zhì)。將焦質(zhì)進(jìn)行過(guò)濾,得到的硫酸水溶液可以重新使用,這一過(guò)程的甲基四氫呋喃收率可以達(dá)到99%以上。硫酸是甲基四氫呋喃工業(yè)生產(chǎn)中使用較早的催化劑,也是現(xiàn)今生產(chǎn)中應(yīng)用較多的催化劑。此工藝技術(shù)成熟,工藝比較簡(jiǎn)單,反應(yīng)溫度較低,甲基四氫呋喃收率較高,但硫酸易腐蝕設(shè)備,污染環(huán)境。甲基四氫呋喃可以用于有機(jī)合成中的加成-重排反應(yīng)。
甲基四氫呋喃是一種重要的有機(jī)合成原料且是性能優(yōu)良的溶劑,特別適用于溶解PVC、聚偏氯乙烯和丁苯胺,普遍用作表面涂料、防腐涂料、印刷油墨、磁帶和薄膜涂料的溶劑,并用作反應(yīng)溶劑,用于電鍍鋁液時(shí)可任意控制鋁層厚度且光亮。甲基四氫呋喃自身可縮聚(經(jīng)陽(yáng)離子引發(fā)開(kāi)環(huán)再聚合)成聚四亞甲基醚二醇(PTMEG),也稱(chēng)甲基四氫呋喃均聚醚。PTMEG與甲苯二異氰酸酯(TDI)制成耐磨、耐油、低溫性能好、強(qiáng)度高的特種橡膠;與對(duì)苯二甲酸二甲酯和1,4-丁二醇制成嵌段聚醚聚酯彈性材料。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。甲基四氫呋喃可以用于有機(jī)合成中的消除-斷裂反應(yīng)。石家莊2 氯甲基四氫呋喃
甲基四氫呋喃可以用于有機(jī)合成中的硝化反應(yīng)。浙江3 氨基甲基四氫呋喃
甲基四氫呋喃的生產(chǎn)方法:順酐催化加氫法。順酐和氫氣從底部進(jìn)入內(nèi)裝鎳催化劑的反應(yīng)器,產(chǎn)物中甲基四氫呋喃與γ-丁內(nèi)酯比例可通過(guò)調(diào)整操作參數(shù)加以控制。反應(yīng)產(chǎn)物與原料氫氣冷卻至50℃左右進(jìn)入洗滌塔底部,使未反應(yīng)的氫氣及氣態(tài)與液態(tài)產(chǎn)物分離,未反應(yīng)的氫氣及氣態(tài)產(chǎn)物經(jīng)洗滌后循環(huán)到反應(yīng)器,液態(tài)產(chǎn)物經(jīng)蒸餾而得甲基四氫呋喃產(chǎn)品。該工藝可在0~(5∶1)范圍內(nèi)任意調(diào)整γ-丁內(nèi)酯與甲基四氫呋喃的比例,順酐的單程轉(zhuǎn)化率達(dá)100%,甲基四氫呋喃選擇性為85%~95%,產(chǎn)品含量達(dá)99.97%。浙江3 氨基甲基四氫呋喃
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