甲基氫醌是2,3,6-三甲基苯酚(TMP)的直接羥基化。它通常是以H2O2作為氧化劑和自制催化劑進(jìn)行。然而,TMP的轉(zhuǎn)化率通常卻低于40%。另外,還有采用一些三甲基苯酚的生物催化羥化方法來合成TMHQ的工藝已經(jīng)取得關(guān)注。其次,是使用異佛爾酮制備。以異佛爾酮為起始原料,工藝較為復(fù)雜,包括異構(gòu)化,水解,轉(zhuǎn)位等。第三,是還原2,3,5-三甲基苯醌(TMBQ)。TMBQ可以通過Na2S2O4 或通過催化氫化來還原。但是存在缺點(diǎn),例如低產(chǎn)量,嚴(yán)重污染和大量廢水,導(dǎo)致Na2S2O4還原過程逐步淘汰。溶于熱水,受熱或暴露于空氣中易氧化變色。三甲基氫醌的催化制備技術(shù)與傳統(tǒng)制法相比具有明顯的技術(shù)優(yōu)勢。山西235三甲基氫醌二酯
在重排和酰化過程中,三甲基氫醌傳統(tǒng)的催化劑是路易斯酸和布氏酸,如HF、三氟甲基磺酸、氯磺酸、多磷酸、發(fā)煙硫酸以及這些酸的混合物。在此類質(zhì)子酸的存在下發(fā)生重排?;?,從而制取TMHQ。此類催化劑優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)活性很高,缺點(diǎn)是腐蝕性太強(qiáng),易形成酸氣流,且在中和反應(yīng)后會(huì)有大量的鹽生成,不利于產(chǎn)品提純和凈化。固體酸因其不易腐蝕設(shè)備,且反應(yīng)后容易分離回收,因而受到普遍關(guān)注。研究較多的固體酸催化劑是銦鹽,選擇三價(jià)銦鹽,如InC];以及全氟化的磺酸樹脂。此類催化劑具有和硫酸--樣高的活性,可使原料轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%但不耐高溫,穩(wěn)定性較弱,不便于重復(fù)利用。今后我國藥用,食品,化妝品等對(duì)Chemicalbook維生素E的需求也會(huì)穩(wěn)步增長。成都三甲基氫醌作用三甲基氫醌的性質(zhì)與穩(wěn)定性:遠(yuǎn)離氧化物。
三甲基氫醌催化加氫工藝是具有環(huán)保、經(jīng)濟(jì)和高度自動(dòng)化的特點(diǎn),因此受到了更多的關(guān)注。反應(yīng)溶劑的選擇和性質(zhì)在催化加氫過程中至關(guān)重要。在貴金屬催化反應(yīng)中通常采用包括乙醇、甲醇、乙酸異丙酯和異丁醇等溶劑。以雷尼鎳為催化劑,溶劑可以是甲基叔丁基醚或甲醇。據(jù)我們所知,目前兩種用于TMHQ工業(yè)生產(chǎn)的工藝流程是以雷尼鎳為催化劑,以甲醇或甲基叔丁基醚為溶劑進(jìn)行催化加氫。在甲醇中雷尼鎳加氫TMBQ工藝中,催化劑的可回收性和溶劑回收率均不高。三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對(duì)苯二醌,TMHQ)為黃色針狀結(jié)晶。
三甲基氫醌,即2,3,5-三甲基對(duì)苯二酚(TMHQ),白色或類白色晶體,是工業(yè)合成維生素E的重要中間體,可與異植醇縮合生產(chǎn)維生素E。另外,三甲基氫醌也可用于其他有機(jī)合成中間體。三甲基氫醌的整個(gè)工藝包含三步反應(yīng):第一步,間甲酚與甲醇反應(yīng)合成出2,3,6-三甲基苯酚,反應(yīng)轉(zhuǎn)化率超過95%,選擇性≥85%;第二步,2,3,6-三甲基苯酚與氧氣/空氣反應(yīng)得到2,3,6-三甲基對(duì)苯醌,單程反應(yīng)收率≥75%;第三步,2,3,6-三甲基對(duì)苯醌經(jīng)加氫還原后得到三甲基氫醌,單程反應(yīng)收率≥90%。三甲基氫醌的生產(chǎn)有化學(xué)氧化-還原、異佛爾酮氧化-重拍、催化氧化-還原等多條工藝路線。
三甲基對(duì)苯二酚的用途:用作顯像劑及染料、藥物原料;用作分析試劑,銅、金的還原劑和顯影劑;比色法測定磷、鎂、鈮、銅、硅和砷等。銥的極譜法和容量法測定。雜多酸的還原劑,銅和金的還原劑。檢驗(yàn)磷酸鹽、鎢酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、硒和碲等。光度測定磷、鎂、鈮、銅、硅和砷等;銥的極譜法和容量法測定;雜多酸的還原劑;銅和金的還原劑;檢驗(yàn)磷酸鹽、鎢酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、硒和碲等;抗氧劑;化肥工業(yè)脫硫劑;尿素增效劑;作為一種阻聚劑,利用其抗氧化特性,對(duì)苯二酚可防止丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、氰基丙烯酸酯和其他易受自由基引發(fā)的聚合的單體的聚合。溶解性:溶于乙醇等極性溶劑,微溶于冷水、石油醚、苯等溶劑。南京三甲基氫醌和異植物醇生成維生素E
偏三甲苯氧化反應(yīng)的技術(shù)關(guān)鍵是氧化劑和催化劑的選取。山西235三甲基氫醌二酯
三甲基氫醌,即2, 3, 5-三甲基對(duì)苯二酚(TMHQ),是合成VE 的必需中間體,但是由于缺乏主要制造技術(shù),國內(nèi)市場上的TMHQ嚴(yán)重依賴進(jìn)口。為了打破國外技術(shù)對(duì)國內(nèi)TMHQ市場的壟斷,本項(xiàng)目以間甲酚為原料,甲醇作甲基化劑,在一種新型催化劑作用下可以高選擇性的將間甲酚轉(zhuǎn)化為2,3,6-三甲基苯酚。然后以2, 3, 6-三甲基苯酚為原料,氧氣/空氣作為氧化劑,在一種新型催化劑作用下可以高選擇性的將2, 3, 6-三甲基苯酚氧化為2, 3, 6-三甲基對(duì)苯醌。2, 3, 6-三甲基對(duì)苯醌經(jīng)加氫還原后得到三甲基氫醌。本技術(shù)的指標(biāo)與國外企業(yè)相當(dāng),并且產(chǎn)物分離簡單,產(chǎn)品成本也明顯下降。 山西235三甲基氫醌二酯
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