偏三甲苯氧化反應(yīng)的技術(shù)關(guān)鍵是氧化劑和催化劑的選取,這是造成TMBQ的產(chǎn)率以及后續(xù)的分離存在較大差異的主要原因。陳紅等以HO-CHCOOH-HSO。為氧化體系,在70℃下反應(yīng)3h后得到TMBQ,TMBQ的純度可達92.3%,但收率只為―11%。劉春艷等以復(fù)合鐵鹵化絡(luò)合物為催化體系,H0為氧化劑,石油醚為有機溶劑,在40℃反應(yīng)4 h,當(dāng)催化劑用量占偏三甲苯摩爾投料量的4倍時,所得TMBQ的產(chǎn)率為83.2%。此工藝產(chǎn)率雖然較高但催化劑制備工藝較復(fù)雜,成本較高。李歲黨等用y-Al;O,作催化劑,以乙酸為溶劑,HO,為氧化劑,TMBQ的收率可達到59.7%。此方法采用的溶劑溫和,催化劑較易制備且價廉,有較大的工業(yè)應(yīng)用價值。但原料的轉(zhuǎn)化率和收率都較低,分別為45%和35%。三甲基氫醌是工業(yè)上合成維生素E的重要中間體。杭州三甲基氫醌
三甲基氫醌,即2, 3, 5-三甲基對苯二酚(TMHQ),是合成VE 的必需中間體,但是由于缺乏主要制造技術(shù),國內(nèi)市場上的TMHQ嚴重依賴進口。為了打破國外技術(shù)對國內(nèi)TMHQ市場的壟斷,本項目以間甲酚為原料,甲醇作甲基化劑,在一種新型催化劑作用下可以高選擇性的將間甲酚轉(zhuǎn)化為2,3,6-三甲基苯酚。然后以2, 3, 6-三甲基苯酚為原料,氧氣/空氣作為氧化劑,在一種新型催化劑作用下可以高選擇性的將2, 3, 6-三甲基苯酚氧化為2, 3, 6-三甲基對苯醌。2, 3, 6-三甲基對苯醌經(jīng)加氫還原后得到三甲基氫醌。本技術(shù)的指標與國外企業(yè)相當(dāng),并且產(chǎn)物分離簡單,產(chǎn)品成本也明顯下降。 235三甲基氫醌二酯銷售可與異植醇縮合生產(chǎn)維生素E。
三甲基氫醌均相催化系為:磷鉬酸或硅鉬酸/CuS02催化體系;磷鉬酸/二甲亞砜叔丁醇鉀催化體系;金屬鄰羥基苯甲醛絡(luò)合物;乙酰釩,釩酸鈉;四苯基卟啉錳氯(TPPMnCl);N羥基鄰苯-甲酰亞胺/CuCl2等。多相催化體系有:負載的金屬(salen);釕負載的鎂鋁水滑石;Cu/Co/Fe負載的鎂鋁水滑石;鉬釩磷酸鹽負載的活性炭等。氧代異佛爾酮的重排和酰化:在催化劑存在下,KIP與?;瘎?如酰酐、酰鹵或烯醇酯)發(fā)生?;磻?yīng)生成TMHQ-DA,再經(jīng)皂化生成三甲基氫醌醋酸酯(TMHQ-1-MA)或者TMHQ。TMHQ-1-MA可直接與異植物醇反應(yīng)生成維生素E的主要成分a-維他命E。
三甲基氫醌直接氧化法:直接以TMP為原料制備TMBQ,其工藝簡單,過程易于控制,便于規(guī)?;a(chǎn)。工藝過程中的關(guān)鍵步驟是TMP的氧化,且氧化劑、溶劑和催化劑對氧化反應(yīng)的速率、轉(zhuǎn)化率以及產(chǎn)品收率都有較大影響。通常使用氧化劑或采用氧氣流直接氧化TMP生成TMBQ,而在實驗室研究和實際生產(chǎn)中,多以H2O2為氧化劑,原因是操作簡便,符合綠色工藝的要求。常用溶劑為甲苯、醚等有機溶劑。近年來,嘗試了用離子液體做溶劑的反應(yīng)過程,有效地解決了有機溶劑易揮發(fā)和易燃等問題,很大程度上提高了反應(yīng)物的收率。若動物飼料中維生素E的添加量按國外平均水平添加的話,每年消耗維生素E將近2000t。用Y-Al2O3作催化劑,以乙酸為溶劑,H2O2為氧化劑,TMBQ的收率可達到59.7%。
三甲基氫醌催化加氫工藝是具有環(huán)保、經(jīng)濟和高度自動化的特點,因此受到了更多的關(guān)注。反應(yīng)溶劑的選擇和性質(zhì)在催化加氫過程中至關(guān)重要。在貴金屬催化反應(yīng)中通常采用包括乙醇、甲醇、乙酸異丙酯和異丁醇等溶劑。以雷尼鎳為催化劑,溶劑可以是甲基叔丁基醚或甲醇。據(jù)我們所知,目前兩種用于TMHQ工業(yè)生產(chǎn)的工藝流程是以雷尼鎳為催化劑,以甲醇或甲基叔丁基醚為溶劑進行催化加氫。在甲醇中雷尼鎳加氫TMBQ工藝中,催化劑的可回收性和溶劑回收率均不高。三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)為黃色針狀結(jié)晶。三甲基氫醌能促進皮膚的新陳代謝和防止色素沉積,改善皮膚彈性,具有美容、護膚、防衰老等性能。2 3 5三甲基氫醌二酯供應(yīng)費用
微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。杭州三甲基氫醌
三甲基氫醌物理化學(xué)性質(zhì):結(jié)晶狀固體。受熱升華、受潮易變黑。微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。熔點173℃。三甲基氫醌產(chǎn)品用途:該品是維生素E的主環(huán),與異植物醇縮合得到維生素E。用于合成維生素E。三甲基氫醌生產(chǎn)方法:由1,2,4-三甲苯經(jīng)磺化、硝化、還原、氧化得到2,3,5-三甲基對苯二醌([935-92-2])。2,3,5-三甲基對苯二醌為黃色針狀結(jié)晶,熔點32℃(38-29.5℃),沸點53℃(53Pa)。上述步驟生產(chǎn)的產(chǎn)品,一般得到石油醚或汽油的溶液。在2,3,5-三甲基對苯二醌的汽油(或石油醚)溶液中,攪拌下加入保險粉溶液,室溫攪拌3h,過濾,濾餅用0.5%保險粉溶液洗滌,干燥,得三甲基對苯二酚。杭州三甲基氫醌
上海元辰化工原料有限公司正式組建于2007-08-02,將通過提供以2-甲基四氫呋喃,四氫呋喃,2,3,5-三甲基氫醌,氯磷酸二乙酯等服務(wù)于于一體的組合服務(wù)。業(yè)務(wù)涵蓋了2-甲基四氫呋喃,四氫呋喃,2,3,5-三甲基氫醌,氯磷酸二乙酯等諸多領(lǐng)域,尤其2-甲基四氫呋喃,四氫呋喃,2,3,5-三甲基氫醌,氯磷酸二乙酯中具有強勁優(yōu)勢,完成了一大批具特色和時代特征的化工項目;同時在設(shè)計原創(chuàng)、科技創(chuàng)新、標準規(guī)范等方面推動行業(yè)發(fā)展。我們強化內(nèi)部資源整合與業(yè)務(wù)協(xié)同,致力于2-甲基四氫呋喃,四氫呋喃,2,3,5-三甲基氫醌,氯磷酸二乙酯等實現(xiàn)一體化,建立了成熟的2-甲基四氫呋喃,四氫呋喃,2,3,5-三甲基氫醌,氯磷酸二乙酯運營及風(fēng)險管理體系,累積了豐富的化工行業(yè)管理經(jīng)驗,擁有一大批專業(yè)人才。上海元辰化工原料有限公司業(yè)務(wù)范圍涉及危險化學(xué)品經(jīng)營【批發(fā)(不帶儲存設(shè)施)(具體經(jīng)營項目見許可證)】,化工產(chǎn)品(除危險化學(xué)品、監(jiān)控化學(xué)品、煙花爆竹、易制毒化學(xué)品)、五金交電、電線電纜、金屬材料、摩托車及零部件、汽車零部件、橡塑制品、包裝材料、皮革制品、家具、辦公用品、建材的銷售,建筑裝飾裝修建設(shè)工程設(shè)計與施工,從事貨物及技術(shù)的進出口業(yè)務(wù)。 【依法須經(jīng)批準的項目,經(jīng)相關(guān)部門批準后方可開展經(jīng)營活動】等多個環(huán)節(jié),在國內(nèi)化工行業(yè)擁有綜合優(yōu)勢。在2-甲基四氫呋喃,四氫呋喃,2,3,5-三甲基氫醌,氯磷酸二乙酯等領(lǐng)域完成了眾多可靠項目。