鈦酸酯偶聯(lián)劑的分子可以劃分為六個功能區(qū),它們在偶聯(lián)機制中分別發(fā)揮各自的作用。偶聯(lián)劑的功能區(qū)(RO)m -起無機物與鈦偶聯(lián)。鈦酸酯偶聯(lián)劑通過它的烷氧基直接和填料或顏料表面所吸附的微量羧基或羥基進(jìn)行化學(xué)作用而偶聯(lián)。由于偶聯(lián)劑的1功能區(qū)基團(tuán)的差異開發(fā)了不同類型偶聯(lián)劑,每種類型對填料表面的含水量有選擇性,各類型特點。單烷氧基鈦酸酯在無機粉末和基體樹脂的界面上產(chǎn)生化學(xué)結(jié)合,它所具有的極其獨特的性能是在無機粉末的表面形成單分子膜,而在界面上不存在多分子膜。因為依然具有鈦酸酯的化學(xué)結(jié)構(gòu),所以在過剩的偶聯(lián)劑存在下,使表面能變化,粘度大幅度降低,在基體樹脂相由于偶聯(lián)劑的三官能基和酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng),可使鈦酸酯分子偶聯(lián),這就便于鈦酸酯分子的變型和填充聚合物體系的選用。改善填充劑的分散度以提高加工性能。鋁酸酯偶聯(lián)劑加工廠
用于碳酸鈣表面改性的偶聯(lián)劑主要是鈦酸酯和鋁酸酯偶聯(lián)劑,或者是復(fù)合偶聯(lián)劑。經(jīng)偶聯(lián)劑處理后的碳酸鈣(包括輕質(zhì)碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣),除了用作硬質(zhì)的聚氯乙烯的功能填料外,還普遍用做膠粘劑、油墨、涂料等的填料和顏料。為了提高鈦酸酯偶聯(lián)劑與碳酸鈣作用的均勻性,一般用惰性溶劑,如液體石蠟(白油)、石油醚、變壓器油、無水乙醇等進(jìn)行溶解和稀釋。鈦酸酯偶聯(lián)劑和惰性溶劑混合后以噴霧或滴加形式加入高速混合機中,這樣可以更好地與碳酸鈣顆粒分散混合,進(jìn)行表面化學(xué)包覆。如采用連續(xù)式表面改性設(shè)備,也可以不要用溶劑預(yù)先對鈦酸酯偶聯(lián)劑進(jìn)行稀釋。鈦酸酯偶聯(lián)劑用量依碳酸鈣的粒度和比表面積而定,一般為0.5%-3.0%。碳酸鈣的干燥溫度盡可能在偶聯(lián)劑閃點以下,一般為100-120℃。杭州氨基類偶聯(lián)劑如何挑選偶聯(lián)劑的使用注意點大盤點。
常用的理論有化學(xué)鍵理論、表面浸潤理論、變形層理論、拘束層理論等。偶聯(lián)劑作表面改性劑,用于無機填料填充塑料時,可以改善其分散性和黏合性。 B. Arkles 根據(jù)偶聯(lián)劑的偶聯(lián)過程提出了4步反應(yīng)模型,即:①與硅原子相連的 SiX 基水解,生成 SiOH ;② si — OH 之間脫水縮合,生成含 si — OH 的低聚硅氧烷;③ 低聚硅氧烷中的 SiOH 與基材表面的 OH 形成氫 鍵;④加熱固化過程中,伴隨脫水反應(yīng)而與基材形成 共價鍵連接。一般認(rèn)為,界面上硅烷偶聯(lián)劑水解生成的 3 個硅羥基中只有 1 個與基材表面鍵合;剩下的 2 個 si — OH ,或與其他硅烷中的 si — OH 縮合,或呈游離狀態(tài)。
因為偶聯(lián)劑中的雙鍵不參與環(huán)氧樹脂和酚醛樹脂的固化反應(yīng)。但環(huán)氧基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑則對環(huán)氧樹脂特別有效,又因環(huán)氧基可與不飽和聚酯中的羥基反應(yīng),所以含環(huán)氧基硅烷對不飽和聚酯也適用;而含胺基的硅烷偶聯(lián)劑則對環(huán)氧、酚醛、三聚氰胺、聚氨酯等樹脂有效。含-SH的硅烷偶聯(lián)劑則是橡膠工業(yè)應(yīng)用普遍的品種。偶聯(lián)劑處理過的無機物表面可能會擇優(yōu)吸收樹脂中的某一配合劑,相間區(qū)域的不均衡固化,可能導(dǎo)致一個比偶聯(lián)劑在聚合物與填料之間的多分子層厚得多的撓性樹脂層。這一層就被稱之為可變形層,該層能松弛界面應(yīng)力,阻止界面裂縫的擴展,因而改善了界面的結(jié)合強度,提高了復(fù)合材料的機械性能。在樹脂基體與增強材料的界面上,促進(jìn)或建立較強結(jié)合的物質(zhì)。
偶聯(lián)劑改性粉體填料在塑料加工中的作用:偶聯(lián)劑改性填料在塑料工業(yè)中的應(yīng)用為了使復(fù)合材料達(dá)到預(yù)期的性能,需對填料表面進(jìn)行改性,以增強它與基本樹脂的相容性和結(jié)合力。用偶聯(lián)劑對填充劑界面改性的作用是:①提高塑料制品質(zhì)量檔次;②提高塑料制品附加值;③促進(jìn)塑料新產(chǎn)品開發(fā)、新技術(shù)的應(yīng)用。七十年代末我國消化吸收國外技術(shù),研究生產(chǎn)硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑,八十年代初形成小規(guī)模生產(chǎn),對我國塑料工業(yè)發(fā)展起了積極作用。隨后,國內(nèi)又自行研制開發(fā)生產(chǎn)了鋁酸酯偶聯(lián)劑、稀土偶聯(lián)劑等。目前國內(nèi)偶聯(lián)劑的類型、品種很多,應(yīng)用時應(yīng)對其質(zhì)量、性能多加研究。偶聯(lián)劑對填料改性,既有物理變化、又有化學(xué)反應(yīng),更與塑料加工中其它工藝技術(shù)環(huán)節(jié)相聯(lián)系,否則改性效果再好,不一定能在更終制品上反應(yīng)出改性效果。偶聯(lián)劑在許多填充劑體系中都適用,有良好的偶聯(lián)效果,其偶聯(lián)機理和單烷氧基型類似。鋁酸酯偶聯(lián)劑加工廠
偶聯(lián)劑可以提高復(fù)合材料濕態(tài)的粘合力,提高填料的分散性,制品耐磨性。鋁酸酯偶聯(lián)劑加工廠
不同類型的鈦酸酯偶聯(lián)劑具有不同作用,能夠取長補短,達(dá)到更滿意的效果,必要時也可混合使用。 選擇偶聯(lián)劑的基本原則是,酸性填料應(yīng)使用堿性官能團(tuán)的偶聯(lián)劑,而堿性填料應(yīng)選用含酸性官能團(tuán)的偶聯(lián)劑。含硅的無機填料選用硅烷偶聯(lián)劑較佳,含鈣、鋇的無機填料選用鈦酸酯偶聯(lián)劑效果更好,其它填料視實際效果確定偶聯(lián)劑的類型與品種。各種不同結(jié)構(gòu)的偶聯(lián)劑可以與相應(yīng)的有機聚合物相適應(yīng),一般在使用前都要通過試驗才能確定。偶聯(lián)劑的用量主要取決于涂料中的顏料、填料和其它無機添加物的總量,在實際使用中真正起作用的是偶聯(lián)劑所形成的單分子層,因此過多的用量是不必要的。鋁酸酯偶聯(lián)劑加工廠
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