通過牙托粉的自由基聚合實(shí)現(xiàn)了納米碳酸鈣表面聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)接枝改性,對碳酸鈣表面接枝的PMMA進(jìn)行了分析表征,并對接枝改性機(jī)理進(jìn)行了探討.MMA接枝聚合改性納米碳酸鈣粒子的紅外分析和碳酸鈣表面接枝聚合物的1H-核磁分析表明:甲基丙烯酸甲酯聚合在納米碳酸鈣的表面;凝膠滲透色譜分析表明:碳酸鈣表面接枝的PMMA相對分子質(zhì)量大于MMA水相均聚物,而且分子量分布較均聚物寬;隨著MMA單體用量的增加,納米碳酸鈣表面PMMA接枝率增加,接枝密度增加,但PMMA在納米碳酸鈣表面的接枝聚合度基本不變。牙托粉結(jié)合,無多余牙托水存在,粘著感消失,呈可塑面團(tuán)狀。牙托粉對于反復(fù)的負(fù)荷較為敏感。西北熱凝牙托粉類型
牙托粉調(diào)和后的變化,材料調(diào)和以后,牙托水逐步滲入牙托粉內(nèi),其滲入過程,按其宏觀現(xiàn)象,人為地分為以下六個階段:(1)濕砂期:牙托水尚未滲入牙托粉內(nèi),存在于牙托粉顆粒之間,看上去好像水少粉多,此時調(diào)和阻力小,無黏性,觸之如濕砂狀。(2)稀糊期:牙托粉表層逐漸被牙托水所溶脹,顆粒擠緊,粒間空隙消失,調(diào)和物表面顯得牙托水多出,調(diào)和時無阻力。(3)粘絲期:牙托水繼續(xù)溶脹牙托粉,牙托粉顆粒進(jìn)一步結(jié)合成為黏性的整塊,此時易于起絲,易粘著手指及器械。不宜再調(diào)和,要密蓋以防牙托水揮發(fā)。(4)面團(tuán)期:又稱可塑期。牙托水基本與牙托粉結(jié)合,無多余牙托水存在,粘著感消失,呈可塑面團(tuán)狀。此期為填塞型盒較適宜時期。(5)橡膠期:調(diào)和物表面牙托水揮發(fā)成痂,內(nèi)部則還在變化,呈較硬而有彈性橡膠狀。(6)堅硬期:調(diào)和物繼續(xù)變化,牙托水進(jìn)一步揮發(fā)形成堅硬體。江蘇熱凝牙托粉價格牙托粉可按需要量先將定量的牙托水置于清潔的玻璃或瓷質(zhì)調(diào)杯中。
牙托粉主要成分是甲基丙烯酸甲酯的均聚粉或共聚粉。牙托粉是決定基托樹脂性能的主要因素。多年來,對基托樹脂的改進(jìn),也主要是對牙托粉進(jìn)行的。目前牙托粉的種類較多,性能也有所不同。甲基丙烯酸甲酯均聚粉:它是由MMA經(jīng)懸浮聚合而制成,為無色透明的細(xì)小珠狀,粒度在80目以上,其平均分子量一般為30萬~40萬。分子量愈大,制作的基托強(qiáng)度愈好,但是,聚合粉溶于牙托水中的速度變慢,面團(tuán)期形成時間增加,不利予臨床使用,因此,聚合粉的分子量應(yīng)適中。
牙托粉制備方法步驟為:(1)將納米載銀磷酸鋯超聲分散在環(huán)己烷中,然后加入硅烷偶聯(lián)劑和正丙胺,產(chǎn)物經(jīng)過過濾,化學(xué)試劑洗滌,真空干燥后,得到固體粉末A;其中載銀納米磷酸鋯,硅烷偶聯(lián)劑,正丙胺的質(zhì)量比為1∶0.02~1∶0.01~0.5;(2)將粉末A超聲分散在二甲苯中,加入引發(fā)劑,在氮?dú)獗Wo(hù)的情況下,緩慢滴加甲基丙烯酸甲酯單體到反應(yīng)器中,反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫后,將產(chǎn)物離心后用化學(xué)試劑洗滌,產(chǎn)物經(jīng)真空干燥,得到固體粉末B;其中固體粉末A,過氧化苯甲酰,甲基丙烯酸甲酯的質(zhì)量比為1∶0.1~1∶0.5~5;(3)配置溶液C,其中去離子水,聚甲基丙烯酸鈉,聚乙二醇PVA1788質(zhì)量比為: 100∶0.2~2∶0.005~0.05;(4)在甲基丙烯酸甲酯單體中加入粉末B,經(jīng)超聲分散成均勻的懸浮液,將懸浮液加入到有溶液C的懸浮聚合反應(yīng)器中,反應(yīng)器通氮?dú)獗Wo(hù),首先保持反應(yīng)器在室溫下攪拌,然后升溫反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)反復(fù)靜置沉淀和水洗滌,然后將沉淀烘干得到所需產(chǎn)物,其中反應(yīng)器中溶液C與懸浮液的體積比為3~8。牙托粉具有操作性好、強(qiáng)度高、結(jié)合性好、色澤穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)。
牙托粉化學(xué)性能。(1)溶解性:PMMA能溶解于MMA、氯仿、苯、甲苯、二氯乙烷、乙酸乙酯、中。酒精及一些消毒液,雖不溶解PMMA,但能使其表面產(chǎn)生微細(xì)的銀紋,使表面泛“白花(foggyappearance)”,影響其性能及壽命,所以,臨床上不能用酒精擦洗義齒。一些具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的基托樹脂(如牙托水中加有交聯(lián)劑的),有機(jī)溶劑難以溶解它,但可溶脹。這種樹脂抗銀紋性也較好。PMMA在水中的溶解度很低,按照行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),浸水7天后溶解值不應(yīng)大于1.6μg/mm3。(2)老化性能:高分子材料在日光、大氣、受力和周圍介質(zhì)的作用下,出現(xiàn)發(fā)黃、龜裂、變形、機(jī)械強(qiáng)度下降等現(xiàn)象,稱為老化。與其他塑料相比,PMMA的耐老化性較好。PMMA隨著時間的增加,沖擊強(qiáng)度略有上升,拉伸強(qiáng)度、透光率略有下降,抗銀紋性及分子量明顯降低,色澤逐漸泛黃。當(dāng)牙托粉與牙托水按容量比3:1混合,理論上調(diào)和物聚合后體積收縮為7%。華中快速牙托粉型號
牙托粉可按需要量先將定量的牙托水置于清潔的玻璃或瓷質(zhì)調(diào)杯中,再將牙托粉撒入其中。西北熱凝牙托粉類型
甲基丙烯酸甲酯共聚粉:1)MB牙托粉:是MMA與丙烯酸丁酯(BA)的嵌段共聚粉,由于聚合物中含有BA鏈節(jié)。由此粉制作的義齒基托的沖擊強(qiáng)度和撓曲強(qiáng)度都有所提高。2)MMA-MA牙托粉:是MMA與丙烯酸甲酯(MA)的共聚粉,該牙托粉調(diào)和時需牙托水較少,面團(tuán)期持續(xù)時間較長,充填塑性好,耐磨性和耐擦傷性有所提高。國產(chǎn)的YT牙托粉及國外的PalapontHS均為此種牙托粉。3)MMA-EA-MA三元共聚牙托粉:是MMA、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸甲酯(MA)的三元共聚粉。該粉溶于MMA的速率快,所制作的基托的機(jī)械性能有明顯提高。4)橡膠接枝改性PMMA牙托粉:是甲基丙烯酸甲酯與橡膠(如丁苯橡膠)的接枝共聚物。其明顯特點(diǎn)是所制義齒基托的沖擊強(qiáng)度大幅度提高,韌性明顯增強(qiáng)。西北熱凝牙托粉類型
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